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分離度對痕量分析的影響

發布時間:2012-11-28點擊次數:1172

當欲測的痕量組分能與干擾組分(主組分)充分分離,能在無干擾的情況下進行峰高或峰面積的測量,就可以得到準確性和重復性都好的定量分析結果。但遺憾的是痕量組分往往是在一個大峰(主組分)的尾部出現,這將嚴重影響峰高或峰面積的準確測定。在某些情況下欲測的痕量組分甚至完全被主組分的大峰掩蓋,因此,只有選擇最佳的色譜條件,增加分離度,將痕量組分與干擾組分很好分離,才能準確地測定欲測痕量組分的量。
色譜分析中的分離度公式如下:

式中      α———分離因子;
          N ———色譜柱(或薄層板)的理論板數;
          k'———容量因子。

    由式(2-3-26)可看出:α,N 和#& 三個參數是完全獨立的,每個參數均可被優化,分別達到最佳值,以使Rs達到最

 

大。在優化α,N和k',使欲測的痕量組分與干擾組分得到充分分離的同時,還要考慮到要使欲測的痕量組分在洗脫過程中

 

盡量少被稀釋,以便檢測器能夠檢測出來,也就是要使欲測的痕量組分具有最大的峰高。為此,在色譜過程中要盡量減小峰

 

的展寬,因為同樣面積的峰,如峰寬加大,則峰高降低,峰高降低到某一程度,檢測器就無法檢測了。在色譜痕量分析中,

 

k'值不能太大,多選在0.5-1.5,以減少欲測痕量組分被稀釋,這樣就能得到較窄的峰;要選用理論板數高的短柱(短

 

板),這樣可以最大限度地增大峰高,而不降低分離度。但是,選用小的#& 值和短柱都不利于提高分離度(Rs)),因此增

 

大分離因子α是改進色譜痕量分析準確度的最有效的方法。欲測的痕量組分的峰與干擾組分的峰嚴重重疊,往往只能通過改

 

變色譜系統的選擇性來消除,而不能用增加#& 值和加長柱子的方法來消除。為此,在氣相色譜中可以通過降低柱溫,改變

 

固定相等方法來增大分離因子(α);在液相色譜中則可以通過改變洗脫液的組成,選擇合適的固定相等方法來增大分離因

 

子(!)。對難分離的物質(α趨于1時)對選擇性作用的微小增加就會顯著地影響峰高。如α值由1.01 提高到1.025時,就

 

可以適當減短柱長,保持分離度Rs不變,而峰高可增加2-5倍(k'值不變)